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AFM:离子迁移介导镍铁基(氧)氢氧化物稳定化实现长效碱性水电解

时间:2025-04-29        点击:

 

近日,团队在《Advanced Functional Materials》发表了题为Ions-Migration-Mediated Structural Stabilization in NiFe (Oxy)Hydroxides for Durable Alkaline Water Electrolysis的研究论文。论文DOI:https://doi.org/10.1002/adfm.202505763

碱性电解水制氢技术的规模化应用亟需开发兼具高活性稳定性的非贵金属析氧反应(OER)催化剂。镍铁基(氧)氢氧化物虽展现出优异催化活性,但在工业级电流密度工况下,普遍存在铁活性位点溶解/偏析问题,严重削弱其长期服役稳定性。现有强化金属位点键合强度、构建金属储层或保护层等改性策略虽能部分缓解铁流失问题,却难以平衡催化活性与结构稳定性,且多依赖于外部功能组分或复杂结构设计。理论研究表明高铁含量(>40%)可有效提升材料本征稳定性,然而传统合成方法易引入杂质相,同时存在Fe³⁺Ni²⁺间的强静电排斥效应,从而制约Fe-O-Fe活性单元的定向构筑。因此,如何在原子尺度精确调控NiFe(氧)氢氧化物的局域结构,实现高密度活性位点的稳定锚定,成为突破催化剂长周期运行瓶颈的核心科学难题。

本研究提出离子迁移诱导结构稳定化策略,通过两步电化学合成法重构高稳定富铁镍铁层状双氢氧化物(NiFe-LDH)。基于梯度金属分布设计的Fe-rich NiFe-LDH前驱体,在阴极极化驱动下实现选择性离子迁移:Fe²⁺选择性性取代表层Ni²⁺位点,OH⁻置换层间大尺寸氧阴离子,进而实现了具有高Fe/Ni原子比(~0.7)和显著晶格畸变的R-NiFe-LDH重构材料。研究结果表明,该结构在OER过程中可完全转化为γ-(NiFe)OOH活性相,显著抑制铁溶出(500 mA cm⁻²工况运行5天后铁保留率达90%显著优于原始材料的50%损失率),R-NiFe-LDH经两月连续运行后过电位仅上升70 mV显著优于对照组在75小时内衰减140 mV阴离子交换膜电解槽在1000 mA cm⁻²电流密度下连续运行100小时性能零衰减,显著优于对照组3.6 mV h¹的衰退速率。本工作通过精准调控催化剂前驱体的原子级结构重组,揭示了局域晶格畸变对活性相转化动力学及稳定性的调控规律,为开发高活性-高稳定性协同的工业级电解水催化剂提供了新思路

 

 催化剂在1 M KOH中的电催化OER性能: (a) 不同样品在5 mV s⁻¹扫描速率下的线性扫描伏安(LSV)曲线;(b) R-NiFe-LDH与文献典型催化剂在1 M KOH100300500 mA cm⁻²电流密度下的过电位对比;(c) 对应塔菲尔斜率图;(d) 1.5 V电位下的奈奎斯特阻抗谱;(e) 不同样品的过电位、塔菲尔斜率、电荷转移电阻(Rct)及双电层电容(Cdl)参数汇总;(f) Fe²⁺/Fe比例调控对R-NiFeₓ-LDH400 mA cm⁻²过电位及η=300 mV时转换频率(TOF)的影响(x代表前驱体沉积液中Fe³⁺浓度);(g) 泡沫镍负载的R-NiFe-LDHNiFe-LDH及商用RuO₂500 mA cm⁻²下的计时电位曲线;(h) R-NiFe-LDHOER法拉第效率。



 电解性能: (a) 使用R-NiFe-LDH/NF作为阴阳极的AEM水电解装置示意图;(b) R-NiFe-LDH/NF||R-NiFe-LDH/NF与NiFe-LDH/NF||NiFe-LDH/NF组装的电解槽在1 M KOH中的极化曲线;(c) 上述电解槽在1000 mA cm²电流密度下的计时电位曲线;(d) 1 M KOH+海水电解质中光伏驱动海水分解电解槽的组装示意图;(e) 加速启停循环测试;(f) 计时电流曲线及对应的太阳能-氢气(STH)转换效率曲线。

 

 

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